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乙醇結晶法提取硫酸鎂的理論分析
時間 : 2018-08-16 21:14 瀏覽量 : 431
硫酸鎂在水中能很好的溶解,但在加入乙醇后卻 能析出,這是因為在水?乙醇相中硫酸鎂的締合結晶 行為與其在純水溶劑中的情況迥然不同。在一些關于醇 ?水混合溶劑中無機鹽的結晶行為研究中指出, 與純水溶劑相比,混合溶劑在極性、黏度等性質上顯 著不同,造成離子與溶劑分子作用力和溶劑化能不同, 從而使得混合溶劑中的正、負離子發生締合作用而結 晶析出。
例如,Tung 等[20]在水?乙醇混合溶劑中制備 磷酸鈣中指出,混合溶劑中離子的溶劑化能減弱,結 晶時去溶劑化能壘降低,有利于離子晶體的結晶析出。 在溶液中不存在裸露的離子,離子能夠以配位鍵 和靜電力的作用吸引溶劑分子形成溶劑化層,以溶劑 化離子的形式存在。由裸露離子形成溶劑化離子的過 程會釋放出能量,稱為離子的溶劑化能。溶劑化能是 離子晶體化合物能夠溶于溶劑中形成穩定溶液體系的 主要原因之一:當離子的溶劑化能與離子晶體晶格能 相當或大于離子晶體晶格能時,離子能很好的溶于溶 劑之中;反之,當離子的溶劑化能小于離子晶體晶格 能時,離子之間就會發生締合作用,溶解度很小。這 一點可以從溶解過程的熱力學角度解釋。從溶解過程 的熱力學 Born-Haber 循環來看,決定離子晶體的溶解 能力的因素主要是離子的溶劑化能、離子晶體晶格能 和離子溶劑化熵變[21?22],有以下關系式:
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